端基取代的长链硅烷二阶超极化率的量子化学研究

摘要：

对端基取代的一维无限长反位硅烷H2N-(SiH2-SiH2)n-NO2的二阶超极化率进行了系统的量子化学研究.通过仔细检验和选择外场强度,采用9个外场强度(0.0000,±0.0008,±0.0012,±0.0016,±0.0020 a.u.)计算的体系能量来确定4阶场强展开式中的5个系数,从而得到可靠的二阶超极化率.建议数据拟合时用二阶超极化率单元值的平均值形式y(n)/n作为拟合对象,同时用1/n的2阶多项式作为拟合函数,以得到无限长链的二阶超极化率极限值.拟合数据范围的选择应该使该数据范围得到的极限值与其临近数据范围得到的极限值的均方偏差最小.分子构型的优化使计算的二阶超极化率增加大约20%,在基组中增加极化函数使二阶超极化率在无限长链时的极限值减少大约15%.相关效应的影响最大,MP2的结果比RHF的结果增加近一倍.根据本文最高水平MP2/6-31G(d)//RHF/6-31G的计算,端基取代的一维无限长反位硅烷H2N-(SiH2-SiH2)n-NO2的二阶超极化率的每单元极限值为0.8364×106a.u.

关键词：长链硅烷、超极化率、拟合函数、渐近极限、从头算

所属期刊栏目：64

分类号：O6(化学)

资助基金：中国科学院资助项目50473062

在线出版日期：2006-05-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：799-805