钐(Ⅱ)类卡宾CH3SmCH2I与乙烯环丙烷化反应及溶剂化效应(THF)对反应途径影响的理论研究

摘要：

用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属钐类卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理.对钐类卡宾试剂CH3SmCH2I和CH2CH2反应的反应物、中间体、过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,并计算了THF溶液的溶剂化效应,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证.结果表明:CH3SmCH2I与CH2CH2环丙烷化反应按亚甲基转移机理(通道A)和卡宾金属化机理(通道B)都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,通道A比通道B反应的势垒降低了14.65 kJ/mol.溶剂化效应使通道B比通道A的反应势垒大幅度提高,更有利于反应沿通道A进行,而不利于通道B.

关键词：钐类卡宾、环丙烷化、Simmons-Smith 反应、密度泛函方法

所属期刊栏目：64

分类号：O6(化学)

资助基金：甘肃省教育厅科研项目021-22

在线出版日期：2006-05-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：772-778