NO2气相硝化金刚烷的计算研究

摘要：

运用密度泛函理论(DFT)和半经验MO-PM3方法研究了NO2气相硝化金刚烷反应机理.计算结果表明,NO2不能直接取代金刚烷H;在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G*较高水平下,对三个可能机理的反应势垒(Ea)的精确计算表明,该反应的决速步骤为NO2中O和N进攻1-H的竞争过程,且1-硝基金刚烷为主要产物.NO2中O进攻1-H决速反应过程中,分子几何、原子自然电荷及IR光谱变化表明,C-H键的断裂和N-H键的形成是一个协同过程;参与新键形成和旧键断裂原子C(1),H(11),O(28),O(29)和N(27)的原子自然电荷及与其相关的键长、键角有明显的变化.反应过程中体系偶极矩的变化表明,极性溶剂能降低反应势垒,有利于反应的进行.

关键词：金刚烷、密度泛函理论、硝化机理、反应势垒

所属期刊栏目：64

分类号：O6(化学)

在线出版日期：2006-04-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：306-312