邻氯甲苯光解反应机理的理论研究

摘要：

采用量子化学从头算CASSCF和CASPT2方法对邻氯甲苯在低激发态上的光解机理进行了理论研究.研究结果表明,在266 nm的光激发下邻氯甲苯可以激发到第一单重态上,然后存在两种可能的离解途径:一种是经过S1/S0交叉点内部转换驰豫到基态,然后甲基上的一个H转移形成邻-5-亚甲基-6-氯-1,3-环己二烯,进而C-Cl键断裂生成苄基;另一种是先后经过S1/T2和T2/T1交叉点驰豫到三重态,然后进行C-Cl键断裂,形成邻甲苯基.这两种途径具有相近的反应几率,与实验结果很吻合.

关键词：从头算CASSCF、邻氯甲苯、光解、势能面交叉、分子内氢转移

所属期刊栏目：64

分类号：O6(化学)

资助基金：中国科学院资助项目20473055;教育部科学技术研究项目

在线出版日期：2006-03-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：99-103