水溶液中亚硝基甲烷与甲醛肟之间互变异构反应的理论研究

摘要：

采用超分子-连续介质(PCM)模型,在密度泛函B3LYP/6-311++G**水平上对水溶液中亚硝基甲烷异构化反应的机理进行了理论研究.结果表明,在水溶液中亚硝基甲烷可以通过两条反应途径(Ⅰ和Ⅱ)经质子迁移得到更稳定的重排产物--反式甲醛肟,但优势反应途径与在气相反应不同.在水溶液中亚硝基甲烷异构化反应最有可能的途径Ⅰ是通过氢迁移先生成顺式甲醛肟,然后绕N-O键旋转生成更稳定的反式甲醛肟.并且由于水分子的催化作用使得反应活化能从气相中240.6和196.2 kJ/mol分别降低至水溶液中的61.7和92.1 kJ/mol.

关键词：亚硝基甲烷、甲醛肟、水助互变异构反应、密度泛函

所属期刊栏目：63

分类号：O6(化学)

资助基金：重庆市教委资助项目kj050805

在线出版日期：2005-12-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：2163-2168