Keggin类杂多化合物催化环氧化环戊烯的谱学研究

摘要：

报道了一系列Keggin类杂多化合物与H2O2(30%)催化氧化环戊烯.其中两缺位的[γ-SiW10(H2O)2O34](Bu4N)4的催化活性最好,环戊烯转化率为90%,环戊烯环氧化物的选择性为98%.反应前后的UV-vis,FT-IR分析表明,反应后催化剂的结构保持,没有发生降解.在以磷为中心原子的磷系Keggin杂多酸复合溴代十六烷基吡啶中,钼钨混合型的催化活性优于钨磷酸(H3PW12O40·mH2O)和钼磷酸(H3PMo12O40·mH2O)的.而在十一种钼钨混合型的含磷杂多化合物H3PMo12-nWnO40·mH2O中,当n=6时的H3PMo6W6O40·mH2O显示出了最好的活性.我们采用UV-vis,FT-IR and 31PNMR等谱学方法表征了新鲜的催化剂和处于反应状态下的催化剂.发现在反应条件H2O2(30%)的量是催化剂的50倍时,H3PMo6W6O40·mH2O全部降解成数种含磷的物种,这些含磷物种可能包含反应中最具催化活性的物种.而在此条件时,发现H3PW12O40·mH2O降解得很少,只有一种磷钨氧物种生成,但不是Venturello-Ishii催化体系中的活性物种{PO4[WO(O2)2]4]3-.

关键词：Keggin杂多化合物、Venturello-Ishii催化体系、混合配位、降解、31P NMR谱

所属期刊栏目：63

分类号：O6(化学)

在线出版日期：2005-08-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1167-1174