全氟烷基磺酸酯C-O键断裂的同面SN2反应

摘要：

用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3+F的碳氧键断裂反应的机理.首先,用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型,分析了碳氧键断裂反应的势能面变化.发现在SN2反应机理中,除了S-O断裂SN2反应外,引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径.理论计算表明,最终反应的产物是受热力学控制的,S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂.因此,C-O断裂的同面机理虽然是可能的,但却难以被实验观察到.本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应,以及基组对这个效应的影响.

关键词：反应机理、DFT方法、全氟磺酸酯、同面SN2反应

所属期刊栏目：63

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20276023,20032010 ,20472088

在线出版日期：2005-06-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：897-902