硝酰胺二聚体静电能和交换能的理论计算

摘要：

根据对称性匹配微扰理论,并运用多个微扰和非微扰方法,计算了硝酰胺二聚体在不同分子间距(R)时静电能和交换能.这些具有轨道弛豫的静电能不仅含有第4级单、双、四和三重激发态项,而且含有CCSD的第5级和更高级的能量项.同时发现:第4级的三重激发态能量项比第5级和更高级的能量项之和还重要.求得的含有分子内电子相关效应的交换能达到了CCSD水平.用于计算交换能关联校正项的单对交换近似在硝酰胺二聚体的范德华最小距离0.42nm附近区域才较合理.在R为0.32～1.42 nm范围,静电能E(1)elest,resp与R的关系有两种:一是在小于等于0.47 nm时,E(1)elest,resp ∝R-7.64二是大于0.47nm时,E(1)elest,resp ∝R-3.97.交换能E(1)elest具有明显的短程作用特点,其与R间的关系为指数衰减:21.061exp(-R/0.318).最后发现:在硝酰胺二聚体中,分子内的电子相关效应对E(1)elest,resp和Eex1)h的影响很显著.

关键词：静电能、交换能、分子间作用、硝酰胺

所属期刊栏目：63

分类号：O4 ;O17

资助基金：中国工程物理研究院化工材料研究所所长基金42105080107;中国工程物理研究院重大基金2002Z0501;国家自然科学基金10176012,20173028

在线出版日期：2005-03-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：169-174