3,6-二羟基哒嗪质子转移过程的理论研究

摘要：

为了探索3,6-二羟基哒嗪分子醇式和酮式结构互变异构化的反应机理,本研究组采用DFT B3LYP/6-311+G(d)方法对标题化合物异构化反应的势能面进行了研究,在探讨各种可能的反应途径中,发现至少有34种异构体和43种过渡态.结果表明,6-羟基-3(2H)-哒嗪酮不论是单体,与水形成配合物,还是二聚体,比其相对应的异构体能量低,表明在通常情况下是以6-羟基-3(2H)-哒嗪酮形式稳定存在的,这与前人通过实验数据对互变异构体的比率进行预测的结果是一致的;在考察的可能反应途径中,直接进行的分子内质子转移过程需要的活化能为142.2 kJ·mol-1,水助催化时,反应活化能为41.3 kJ·mol-1,考虑溶剂效应后,其活化能为59.2 kJ·mol-1,二聚体双质子转移的活化能为16.8 kJ·mol-1,二聚体双质子转移所需活化能最低,在室温下就可以进行.由此可见氢键在降低反应活化能方面起着重要的作用.

关键词：3、6-二羟基哒嗪、密度泛函理论、互变异构、过渡态

所属期刊栏目：62

分类号：O62;O64

资助基金：国家自然科学基金20162005;吉林省科技发展计划20020664

在线出版日期：2004-12-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：2244-2252