环氧乙烷均聚反应机理的理论研究

摘要：

借助量子化学理论计算方法对环氧乙烷均聚反应历程进行了理论探讨.采用DFT中的B3LYP方法在6-311G**基组下对环氧乙烷基态和激发态以及亲核试剂和亲电试剂进攻环氧乙烷反应产物进行几何构型全优化,确定了各物种的电子结构、电荷分布和键长等参数.运用前线轨道理论从微观电子结构层次上对环氧乙烷的各种均聚反应机理进行了分析,探讨了阳离子均聚和阴离子均聚机理的合理性.由于受到前线轨道对称性和能级差的限制,环氧乙烷的基态分子不能发生均聚,同样也不能发生自由基均聚;而当环氧乙烷基态分子被亲电试剂或亲核试剂进攻时,可以进一步生成新的亲电或亲核试剂从而引发环氧乙烷均聚.计算结果很好地阐明了实验事实.

关键词：环氧乙烷、B3LYP、前线轨道、聚合机理

所属期刊栏目：62

分类号：O6(化学)

资助基金：国家科技攻关项目2003BA757C-2;浙江省科技计划2004C31058

在线出版日期：2005-09-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1988-1992