密度泛函理论在分子磁学中的应用2.混合桥联三核镍配合物自旋交换作用

摘要：

用密度泛函理论结合对称性破损方法(DFT-BS)研究了混合桥联三核镍配合物的磁交换耦合作用.这类化合物是由三唑和异硫氰酸根桥联形成的混合桥配合物.计算表明,在标题化合物中,三唑桥传递反铁磁耦合作用,而异硫氰酸根桥传递铁磁耦合作用;并且,随着异硫氰酸根取代三唑桥的数目增加,配合物的铁磁作用增强,在一定意义上说明了混合桥磁耦合作用的加合性.Mulliken自旋布居分析表明,无论是三唑桥还是异硫氰酸根桥,它们的磁交换作用机理都是磁中心的自旋离域.分子磁轨道分析显示,对于三唑桥,在局域磁轨道之间存在着强的轨道作用,导致了反铁磁耦合;对于异硫氰酸根桥,局域磁轨道之间弱的相互作用,表现了铁磁耦合作用.对标题化合物的研究说明了DFT-BS方法可用于三核体系磁交换作用的研究.

关键词：密度泛函理论、对称性破损方法、分子磁性、自旋超交换、三核Ni(Ⅱ)

所属期刊栏目：62

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20273005,20318001;高等学校博士学科点专项科研项目20030001066

在线出版日期：2005-09-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1973-1980