一种新的环状膦酸酐的合成与X射线晶体结构

摘要：

2,4-二叔丁基-6-甲氧基苯膦二硫化物[MoxP(S)2, 1]与H2O/吡啶封管反应分别以30%和22%的收率得到一种新的环状膦酸酐的异构体2a和2b.通过31P NMR对反应过程的追踪探讨了2的形成机制.X射线晶体结构解析表明异构体2b分子中有一个不规则的含磷六元杂环.环内最大键角为127.7°,最小键角为97.9°.六元杂环中,除CC具有双键性质外,其余的CP, CO和PO键均具有典型的单键特征.两个环外PS双键处于含磷杂环的同一侧,表明2b分子是一个cis结构.该晶体属单斜晶系,C2/c空间群,a=2.0486(3) nm, b=2.2366(4) nm, c=1.6334(3) nm, β=112.98(1)°, Z=8, V=6.890(1) nm3, Dc=1.261 g*cm-3, F(000)=2800.00, μ(Mo Kα)=3.40 cm-1.最终偏差因子R=0.063, Rw=0.083.最高和最低残余峰分别为0.82和-0.48×103 e-/nm3.

关键词：2、4-二叔丁基-6-甲氧基苯膦二硫化物、环状膦酸酐、核磁共振磷谱、反应机理、晶体结构

所属期刊栏目：62

分类号：O6 ;O64

资助基金：教育部留学人员基金教外司留1998679

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1166-1170