铑催化烯烃氢甲酰化反应的密度泛函研究

摘要：

在B3LYP/6-31G(d,p) (Rh 和P采用LANL2DZ+Polar)水平下,研究了有机膦羰基铑催化乙烯的氢甲酰化反应机理,优化了反应中间体、过渡态和产物的结构.结果表明,乙烯的氢甲酰化反应有两条主要的反应路径,经历了乙烯络合、乙烯插入、膦加成、羰基插入、H2的氧化加成和丙醛还原消除及催化剂的再生等过程.乙烯插入、羰基插入、H2的氧化加成和丙醛还原消除过程中三元环的形成是协同进行的.反应以顺式活性催化剂为起始物,H2的氧化加成是反应速度控制步骤,丙酰基的消除反应是不可逆的.理论结果与实验一致.

关键词：有机膦配体、氢甲酰化、铑催化、密度泛函

所属期刊栏目：62

分类号：O64;O62

资助基金：教育部科学技术基金99106

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1128-1133