大体系分区密度泛函计算方法

摘要：

提出一种新的对大体系进行分区密度泛函计算的方法.将大体系划分为若干较小的区,每个小区是一个相对独立的量子力学子体系,计及其它区势场的影响和电子的Pauli排斥作用,可以进行相对独立的密度泛函计算.对各子体系求解单电子方程:(FK+FKp)CK=SKCKεK K=A,B,C,…式中FK, CK, SK,εK分别为子体系K的Fock矩阵、轨道系数矩阵、基组重叠矩阵和本征值矩阵,FKp起强制属于不同子体系的占据轨道之间保持正交的作用.得到的轨道是分区定域化的,汇总各区的计算结果得出整个体系的电子结构信息.通过对一些较大分子的计算,考察了几种因素对分区计算精度的影响.结果表明,提出的方法是可行的,通过控制各区基组的大小,可以基本消除基组截断误差,得到精确的计算结果.对于足够大的体系,本方法是一种线性标度算法;和文献报道的相关方法比较,更容易用于对体系的某些区域进行特别的计算研究.

关键词：密度泛函计算、大体系、分区计算方法、线性标度算法

所属期刊栏目：62

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金29928002,20333020

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：847-853