氧气和CS自由基反应势能面的密度泛函理论研究

摘要：

应用量子化学从头计算和密度泛函理论(DFT)对O2和CS自由基的反应进行了研究.在B3LYP/6-311G水平**上计算出了各物种的优化构型、振动频率和零点振动能(ZPVE).各物种的总能量由CCSD(T)/6-311G**//B3LYP/6-311G**给出,并对总能量进行了零点能校正.计算结果表明:CS自由基中的C端沿着O2的双键中线方向进攻,进行加成反应,反应的第一步放出大量的热量(451 kJ/mol),推动反应继续进行.从稳定的中间体4(Cs)出发,反应主要通过O的相邻位置的迁移生成P1(CO+SO)和P3(COS+O);通过S的相邻位置的迁移生成了重要的反应复合物(complex 1),进一步离解为产物P2(CO2+S).计算结果可以很好地解释反应机理.

关键词：从头计算、密度泛函理论、势能面、CS自由基

所属期刊栏目：61

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20103003;教育部高校骨干教师资助计划;吉林省杰出青年科学基金

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：1765-1768