亚烷基卡宾与丙烯环加成反应机理的理论研究

摘要：

用二阶微扰理论研究了单重态亚烷基卡宾与丙烯环加成反应的机理,采用MP2/6-31G方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量.根据所得势能面上的能量数据可以预言,反应(1)的a途径和反应(2)的b途径将是单重态亚烷基卡宾与丙烯环加成反应的两条相互竞争的主反应通道,两反应途径均由两步组成,(Ⅰ)两反应物分别生成了富能中间体INTla和INT2b,它们均是无势垒的放热反应,放出的能量分别为60.28和26.33 kJ·mol-1.(Ⅱ)中间体INT1a和INT2b分别通过过渡态TS1a和TS2b异构化为三元环产物P1和四元环产物P2,其势垒分别为16.43和12.73 kJ·mol-1.

关键词：亚烷基卡宾、环加成反应、二阶微扰理论、势能面

所属期刊栏目：61

分类号：O6(化学)

资助基金：山东省自然科学基金Y2002B07

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：1707-1713