HNCO与CX(X=F,Cl,Br)自由基反应机理的密度泛函理论研究

摘要：

用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31+G*水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO与CX(X=F,Cl,Br)反应势能面上各驻点的几何构型,通过振动频率分析确认了中间体和过渡态,内禀反应坐标(IRC)对反应物、中间体、过渡态和产物的相关性予以证实,对各驻点进行了零点能校正(ZPE),在此基础上计算了反应能垒.研究结果表明,与HNCO和其它小分子自由基反应不同,HNCO与CX自由基反应首先发生分子间H原子迁移,随后N与CX的C(1)原子相互靠近成键并生成较稳定的中间体,再发生N-C(2)键的断裂,完成N向C(1)上的迁移并进一步解离为产物.反应按反应物→TS1→IM→TS2→产物通道进行.反应为放热反应.

关键词：异氰酸(HNCO)、碳卤自由基(CX)、反应机理、密度泛函理论(DFr)

所属期刊栏目：60

分类号：O6(化学)

资助基金：教育部跨世纪优秀人才培养计划教技函[2001]3;东北师范大学校科研和教改项目111382

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1941-1945