F原子与瞬态自由基CH2SH反应的理论研究

摘要：

用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对F原子与自由基CH2SH在势能面上的反应进行了研究.在B3LYP/6-311G**水平上计算出了各物种的优化构型、振动频率和零点振动能(ZPVE);各物种的总能量由B3LYP/6-311+G(2df,pd)//B3LYP/6-311G**计算,另外对反应物和产物还计算了其G3能量.结果表明:首先F通过与C或S结合的两种途径与CH2SH相配位,再通过H(4)原子转移形成甲基,然后甲基再旋转,甲基中H(4)原子最终与F结合,反应产物为-HF和CH2S.反应为放热反应,分别为ΔHr=-370.7 kJ/mol(DFT)和-396.94kJ/mol(G3).此外依据计算出的反应热,可得自由基@CH2SH的生成热△fH298.15=146.kJkJ/mol(DFT),而△fH0 0=167.36kJ/mol(G3).它们与以前的实验和理论值是一致的.

关键词：从头计算、密度泛函理论、CH2SH自由基、生成热

所属期刊栏目：60

分类号：O6(化学)

资助基金：中国科学院知识创新工程项目

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1760-1767