自组装分子凝胶的原位光聚合及其聚合物研究

摘要：

合成了一种以二胺为基础的可聚合凝胶因子4,4＇-二(α-甲基丙烯酰氧基-1,3-亚乙氧基羰基丙酰氨基)二苯甲烷(BMDM),利用在特定结构区域的非共价键相互作用自组装形成有序的三维纤维网络,使有机溶剂凝胶化.并利用紫外光引发聚合,"锁定"凝胶网络,形成稳定的有序高级结构.光聚合后,分子凝胶的稳定时间超过1年;而光聚合前,分子凝胶的稳定时间一般只有几天到几十天.由电镜和偏光显微镜研究的凝胶形态学表明,凝胶中存在由相互缠结的三维纤维网络构成的球晶.DSC研究表明,未聚合的分子凝胶中球晶结构的解缔(peak 1)须克服一个势垒,势能为△H=0.8 kJ@mol-1,这主要是一种范德华弱相互作用.而发生的凝胶-溶胶相转变(peak 2),则说明了自组装纤维中BMDM分子间存在氢键等次价键相互作用.这种次价键能即为凝胶-溶胶相转变热焓△H=22.3 kJ@mol-1.聚合凝胶只有体积相变而无凝胶-溶胶相转变,且聚合凝胶的体积相变温度要比光聚合前的凝胶-溶胶相转变温度高出约为110～120℃.研究干聚合凝胶在丙酮中的溶胀特性发现,其溶胀过程遵循二级溶胀动力学,影响该凝胶溶胀行为的因素主要是交联程度.

关键词：凝胶因子、分子凝胶、自组装、紫外光聚合、溶胀动力学、球晶

所属期刊栏目：60

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金29974012

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：1700-1706