叠氮酸桥联双核铜配合物磁偶合的密度泛函研究

摘要：

在密度泛函理论的框架下，采用对称性破损态方法，对EE，EO两种连接方式叠氮酸桥联双核铜模型配合物进行计算，结果表明，EE方式连接为反铁磁偶合；EO方式则为铁磁偶合，但只发生在θ=91°～107°区间，与实验值96°～104°基本一致.研究揭示了其磁偶合构效关系的本质在于SOMO b1g轨道中Nμ的Px轨道与Cu的dxy轨道间的d-p-d中心σ反键作用，在θ=95°～110°区间具有最大的反键重叠，因而铁磁偶合最大.同时发现，J值随Cu与配位叠氮酸N原子间距离的增大而减小，但叠氮酸偏离平面的角度对J值影响不大.

关键词：对称性破损态、叠氮酸双核铜配合物、密度泛函、磁构效关系

所属期刊栏目：59

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金29973006

在线出版日期：2004-08-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：173-178