手性含硫噁唑硼烷催化芳酮不对称还原反应的量子化学研究

摘要：

用HF方法在6-31G*基组下,对手性含硫噁唑硼烷催化苯乙酮不对称还原反应进行了量子化学从头算研究.还原反应经历了催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物、催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成以及催化剂-烷氧基硼烷加合物的离解过程.催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物和催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成分别为放热、吸热、放热过程;催化剂-烷氧基硼烷加合物离解成催化剂和烷氧基硼烷为吸热过程.催化剂-硼烷-酮加合物和催化剂-烷氧基硼烷加合物都存在四种稳定的结构.最有利于氢转移的催化剂-硼烷-酮加合物结构是次低能量结构,并且具有扭曲的船形结构.催化剂-烷氧基硼烷加合物含有一个B-O-B-N四元环,尽管四元环有较大的张力,但加合物仍有较高的稳定性.

关键词：手性含硫噁唑硼烷、不对称催化还原反应、从头算、苯乙酮

所属期刊栏目：58

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金29873029;教育部重点研究项目;重庆市应用基础研究基金

在线出版日期：2005-07-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：510-514