3-羟基-3-甲基-2-丁酮和苯甲酰甲酸甲酯热分解反应的理论研究

摘要：

用从头算的方法在6-31G水平上研究了3-羟基-3-甲基-2-丁酮(1)和苯甲酰甲酸甲酯(2)热分解反应的机理.结果是:前一反应是经历五元环过渡态到达氢键中间体,它接着直接分解成乙醛的异构体和丙酮,最后乙醛的异构体异构化成乙醛;后一反应经历六元环过渡态形成中间体1(INT1),中间体1(INT1)直接分解成中间体2(INT2)和甲醛,中间体2(INT2)经过第二个过渡态分解成苯甲醛的异构体和一氧化碳,最后苯甲醛异构体异构化成苯甲醛.其中氢迁过程是反应的速控步骤.在MP2/6-31G//HF/6-31G+ZPE水平上,对应于这两个反应速控步骤的活化位垒分别是251.42kJ/mol和247.94kJ/mol.采用传统过渡态理论计算了两反应的热反应速率常数,理论的计算结果与实验值吻合较好.

关键词：从头算、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、苯甲酰甲酸甲酯、热分解、速控步骤

所属期刊栏目：57

分类号：TQ32

资助基金：高等学校博士学科点专项科研项目9502710

在线出版日期：2005-07-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：974-980