NO2和HSO反应的机理及动力学研究
本文采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//B3LYP/aug-cc-pVTZ方法构建了NO2+HSO反应的单、三重态势能面,并对主通道速率常数进行了计算.结果 表明,该反应在单[R1(HN(O) O+1SO)、R2(cis-HONO +1SO)和R3(trans-HONO+1 SO)]、三重态[R6(HN(O)O+3SO)、R7(cis-HONO +3SO)和R8(trans-HONO+3SO)]均存在3条抽氢反应通道,在单[R4(NO+HS(O)O)和R5(H+SO2+NO)]、三重态[R9(HS(O) O+NO)和R10(H+SO2+NO)]均存在两条抽氧通道,其中单重态抽氢通道R2(cis-HONO+1SO)是NO2+HSO反应主通道.利用传统过渡态理论(TST)并结合Wigner校正,计算了上述10条通道在200K～1000K温度范围内的速率常数.计算结果表明,NO2+HSO反应主通道在298K时的速率常数(7.78× 10-13 cm3· molecule-1·s-1)与实验值(9.6×101-12cm3·molecule-1·s-1)相近.此外,水分子影响主通道R2(cis-HONO+1 SO)经历了NO2+H2O…HSO和NO2+H2O…HSO(HSO+NO2…H2O)两条反应通道,且两条通道的能垒分别比R2升高了49.97和20.67 kcal·mo1-1,说明在实际大气环境中水分子对NO2+HSO反应几乎没有影响.
NO2、HSO、单与三重态势能面、反应机理、速率常数
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陕西理工大学大学生创新创业训练计划项目2017112
2019-08-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
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534-541,503
