β-取代卟啉及卟啉锰对氧化破坏的稳定性

摘要：

在假一级条件下,以亚碘酰苯为氧化剂,通过测定β-未取代的四苯基卟啉(TPP),以及不同β-取代的β-Cl8TPP、β-Br8TPP、β-Br4TPP、β-NO2TPP、β-(CH3)8TPP及其金属锰配合物的氧化破坏反应的表观动力学常数,获得了卟啉配体的稳定性顺序为TPP＞β-(CH3)8TPP＞β-Br8TPP＞β-Cl8TPP＞β-Br4TPP＞β-NO2TPP,β位位阻越大相应的卟啉配体越稳定,并由此推导PhIO由β位进攻卟啉配体.β-取代锰卟啉的稳定性顺序为:Mn(β-Cl8TPP)Cl＞Mn(β-Br8TPP)Cl＞Mn(β-Br4TPP)Cl＞Mn(β-NO2TPP)Cl＞Mn(TPP)Cl＞Mn[β-(CH3)8TPP]Cl,并与在催化氧化环己烷反应中的稳定性一致,β位吸电子作用越大相应的锰卟啉越稳定,并推导由氧化能力更强的高价金属-氧中间体以位阻较小的面对面方式进攻β-取代锰卟啉.

关键词：β-取代卟啉、β-取代锰卟啉、氧化、稳定性

所属期刊栏目：45

分类号：O621.16(有机化学)

在线出版日期：2004-12-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：515-518