苯炔参与的N-桥环衍生物的合成

摘要：

本文报道一类N-桥环衍生物(化合物 4a～6)的合成方法.以 4-溴-2-(溴甲基)苯甲醛(1)为原料,分别和两种胺(甲胺、苄胺)反应,得到两种二烯中间体:5-溴-2-甲基-2H-异吲哚(2a)和 2-苄基-5-溴-2H-异吲哚(2b),苯炔前体化合物[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅)苯基](苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸盐(3)再分别与两种二烯中间体(2a)和(2b)反应得到 7-溴-11-甲基-9,10-二氢-9,10-环亚胺蒽-2-甲酸甲酯(4a)和7-溴-11-苄基-9,10-二氢-9,10-环亚胺蒽-2-甲酸甲酯(4b),其中,化合物(4b)脱除苄基得到 7-溴-9,10-二氢-9,10-环亚胺蒽-2-甲酸甲酯(5),化合物(5)与乙酰氯发生N-酰基化反应得到 7-溴-11-乙酰基-9,10-二氢-9,10-环亚胺蒽-2-甲酸甲酯(6).中间体及产物结构经 1H NMR和LC-MS表征.同时以(4a)的合成为模型,考察反应条件对该Diels-Alder反应收率的影响,确定最佳反应条件为:物料摩尔比n(2a)∶n(TBAF)∶n(3)= 2.0∶2.0∶1;反应溶剂为二氯甲烷;反应温度为 0℃;反应时间为 30min.在该反应条件下,产物(4a)和(4b)收率分别达到68.3%和 72.5%.

关键词：桥环化合物、N-桥环衍生物、苯炔、Diels-Alder反应

所属期刊栏目：37

分类号：O625.6(有机化学)

资助基金：陕西省教育厅专项科研计划项目;陕西国际商贸学院科学研究项目;陕西省大学生创新创业训练计划项目

在线出版日期：2023-08-07（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：5-8,109