反式肉桂酸电喷雾质谱负离子模式脱CO的路径

摘要：

为了从机理上揭示反式肉桂酸在电喷雾质谱负离子模式下脱除CO的路径与特征,运用密度泛函理论方法对反式肉桂酸质谱裂脱除CO过程进行了量子化学计算研究.采用的交换关联泛函/基组为RB3LYP/6-311G,对轻原子所加的弥散函数为S,重原子所加的弥散函数为S与P,所加的极化函数分别为p及d.量子化学计算得到两条反式肉桂酸脱除CO路径,脱除过程均含有4个过渡态与3个中间产物.其中可能性大的脱CO的路径:反式肉桂酸去质子分子先与苄基位碳形成四元内脂环,接着内脂环内发生两次质子迁移生成β-羟基肉桂醛负离子,最后醛基氢转移到邻位碳上,脱去CO生成苯乙酮负离子.可能性大的脱CO路径全程需要的最大能量为356 kJ/mol.由于在电喷雾质谱负离子模式下,反式肉桂酸脱羧所需的能量为172 kJ/mol,因此反式肉桂酸去质子分子的裂解以脱羧优先.反式肉桂酸二级质谱的特征以脱羧为主,即质荷比为103的脱羧碎片离子为一基峰,质荷比为119的脱CO碎片离子的丰度极低.

关键词：反式肉桂酸、质谱裂解、脱CO、量子化学计算

所属期刊栏目：32

分类号：O657.6(分析化学)

资助基金：黑龙江省卫生健康委科研项目No.2020-326

在线出版日期：2023-08-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：87-91