取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(Ⅴ)O轴向配位作用的影响

摘要：

采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对系列β位取代的锰(Ⅴ)-氧咔咯(TPFC) Mn(Ⅴ)O配合物与咪唑的轴向配位作用,以及无β位取代的(TPFC) Mn(Ⅴ)O与4-甲基咪唑和吡咯的轴向配位性质进行理论研究.计算结果显示:β位取代基吸电子性质和轴向配体负离子效应均能缩短配位键长并增强结合能,显著增强(TPFC) Mn (Ⅴ)O配合物的轴向配位作用,其中轴向配体负离子效应影响更加显著.通过自然键轨道(NBO)分析发现,这2种效应加强(TPFC) Mn(Ⅴ)O轴向配位作用的主要因素:配位氮原子的孤对电子轨道LP(N)与Mn原子的孤对电子轨道LP(Mn,4s)和锰氧反键轨道σ*(Mn≡O)间形成较大的二级微扰稳定化能E(2).

关键词：密度泛函理论、锰(Ⅴ)-氧咔咯、轴向配位、取代基效应、配体负离子效应

所属期刊栏目：51

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金项目21275057,21671068;广东省自然科学基金项目S2012010008763

在线出版日期：2019-05-20（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：28-34