用3种参数分析关于有选择性的化学反应的溶剂效应

摘要：

根据Curtin-Hammett原理,反应产物的选择性与迁移状态的自由能稳定性的不同或者是决定选择性阶段的结构有关,因此溶剂分子对酶反应的影响可以认为是由于其在迁移状态时引起了酶的构型的改变.由于酶与溶剂的相互作用(例如静电力、氢键、粘结压力和疏水作用等)会引起酶蛋白质的构型改变,所以文章从溶剂极性、粘结压力、疏水性3个方面选出了3种参数来描述溶剂效应,分别是表示溶剂极性的介电常数ε的柯克伍德参数[(ε-1)/(2ε+1)]、表示溶剂粘结压力的溶度常数δ的平方,和表示溶剂的疏水作用的分配系数log P.通过3参数线性回归法,得出了经验式lnΣ=a[(ε-1)/(2ε+1)]+bδ2+clog P+d,这里Σ表示产物间的比值.这个经验公式被应用到了一些关于有选择性的酶催化反应和有机化学反应中,得到了相关系数高达0.925 ～0.998线性拟和.因此,该经验式可以成为研究有选择性的非极性有机反应和酶催化反应的溶剂效应的有效工具.

关键词：溶剂效应、酶催化反应、选择性、线性函数

所属期刊栏目：47

分类号：O621(有机化学)

资助基金：国家自然科学基金项目21273081

在线出版日期：2015-11-25（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：38-43