线性金属配合物Cr3(dpa)4Cl2及其氧化态的Cr—Cr键的理论研究

摘要：

用密度泛函理论对具有分子导线潜在应用前景的线性金属配合物Cr3 (dpa)4Cl2的对称构型1,非对称构型2及其氧化态[ Cr3 (dpa)4Cl2]+3进行理论计算,并结合自然键轨道理论对配合物1～3的Cr—Cr键进行分析.结果表明:(1)中性构型1和2中只形成Cr63++的d2z轨道组成的三中心三电子σ键,α电子由两端向中间的Cr离域,β电子由中间向两端的Cr离域,α电子的离域更显著.由于离域和dpa -配体的螺旋盘绕作用,Cr63+的π轨道中dxz和dyz轨道成份较小且绕金属轴(Z轴)发生不同程度的旋转,难以重叠形成π键.(2)氧化态3中,因配体的螺旋作用,Cr的dxy轨道绕Z轴发生不同程度旋转而无法有效重叠形成δ键,故Cr—Cr短键只存在1个σ键和2个π键的三重键.(3)中性分子的HOMO轨道为σ非键轨道,电子云集中在两端Cr上,两端的Cr(2的长键端的Cr)是失电子形成氧化态3的中心.

关键词：线性金属配合物、M—M键、成键分析、密度泛函理论、自然键轨道理论

所属期刊栏目：44

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：广东省自然科学基金项目9151063101000037:广东省教育厅产学研项目2010B090400184;广东省人才引进专项资金项目C10133

在线出版日期：2013-01-05（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：75-81