基于烟雾箱模拟的己烯醇与O3气相反应的动力学研究

摘要：

为了研究O3与挥发性不饱和醇的动力学常数以及反应活性差异的原因,使用绝对速率法在烟雾箱中对5种己烯醇和O3的反应动力学进行研究.结果表明:Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇、5-己烯-1-醇与O3在298 K、101325 Pa下的反应动力学常数分别为(8.94×10-17±0.80×10-17)、(13.95×10-17±0.48×10-17)、(8.82×10-17±0.31×10-17)(10.01×10-17±1.03×10-17)和(0.82×10-17±0.04×10-17)cm3∕(molecule·s),并通过理论计算结果来解释和讨论动力学常数的变化趋势,发现不同烯醇与O3反应的活性会受到—OH和双键相对位置的影响.通过试验所得动力学数据与大气氧化剂平均浓度计算得到各种己烯醇的大气寿命,发现O3、OH自由基和NO3自由基在消除Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇和E-4-己烯-1-醇的过程中均属于竞争反应,但在高O3污染地区,这4种己烯醇的消除是由O3所主导的,5-己烯-1-醇因结构的原因,其大气寿命较长,超过7 h.研究显示:O3对这5种己烯醇的清除作用明显;研究数据为环境空气质量预测模式提供了相关的动力学参数;己烯醇中各官能团的不同位置对其与O3反应活性的影响结果,可为类似烯醇与O3的反应速率常数的测定和预测提供理论支持.

关键词：O3、己烯醇、反应动力学常数、大气寿命

所属期刊栏目：34

分类号：X1(环境科学基础理论)

资助基金：大气重污染成因与治理攻关项目No.DQGG0103

在线出版日期：2021-02-05（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共13页

页码：41-53