水体中三氯生与硫酸根自由基的反应动力学和机理

摘要：

利用266 nm激光闪光光解瞬态吸收光谱技术探讨了水体中三氯生(TCS)与硫酸根自由基(SO4-)的光化学反应机制,考察了其反应瞬态物种的生长和衰减动力学,并利用气相色谱质谱联用(GC-MS)技术分析了稳态光解产物.结果表明,SO4-与TCS反应的总速率常速为(3.39±0.22)×109 L·mol-1·s-1,其主要途径是SO4-亲电加成攻击TCS的芳环形成TCS-SO4-加合物(TCS-SO4-adduct),二级反应速率常数为(2.71±0.24)× 109 L·mol-1·s-1.并且TCS-SO4-adduct可与溶解氧发生反应,二级速率常数为(1.40±0.14)× 108 L·mol-1·s-1.TCS与SO4-的转化产物主要有2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚和2-氯-5(2,4-二氯-3,5,6-三羟基苯氧基)-1,4-苯醌等.从产物分析可知,TCS与SO4-的反应途径主要有两种,一种是SO4-直接攻击TCS上的氯取代基并且脱氯成分子量更小的苯酚.另一种是SO4-通过亲电加成生成TCS-SO4-adduct,接着生成相应的酚和醌,最后被SO4-氧化生成羟基化产物.

关键词：三氯生、硫酸根自由基、激光闪光光解、反应动力学

所属期刊栏目：41

分类号：O643;X131.2;O561.4

资助基金：国家自然科学基金21876038

在线出版日期：2023-01-16（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：3886-3892