芥子气模拟剂苯甲硫醚在改性H2O2溶液中的两阶段氧化

摘要：

以苯甲硫醚(PhSMe)为芥子气模拟剂,以NH3和NaOH为改性试剂,研究了改性H2 O2溶液对硫醚的两阶段氧化产物、动力学与反应机制.改性H2O2溶液中,苯甲亚砜(PhS(O)Me)和苯甲砜(PhS(O) 2Me)是仅有的两种氧化产物.随改性剂的加入和pH升高,PhSMe的初级氧化(PhSMe→PhS (O) Me)经历了质子催化氧化、溶剂辅助氧转移两种不同的催化氧化机制,表观动力学常数随pH呈“三段式”变化,两种反应机制的相对贡献取决于溶液的p H.PhSMe的次级氧化反应(PhS(O) Me→PhS(O) 2Me)比初级氧化反应慢得多,其产物PhS(O) 2Me的产率与改性H2O2溶液的pH呈指数相关.pH和反应时间相同时,NH3改性H2O2溶液的PhS(O) 2Me产率明显低于NaOH改性H2O2溶液.超氧阴离子(O2-)是导致PhS (O) Me→PhS(O)2 Me的活性氧,NH3通过抑制O2-产率而降低了硫醚类过度氧化的风险.

关键词：H2O2、苯甲硫醚、活性氧、超氧阴离子

所属期刊栏目：33

资助基金：国民核生化灾害防护国家重点实验室基础研究项目SKLNBC2012-09,SKLNBC2013-06资助.

在线出版日期：2014-11-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：1546-1552