典型生物质燃烧排放酚类有机物的大气液相氧化动力学

摘要：

生物质燃烧排放有机物是大气二次有机气溶胶(SOA)的重要前体物,但相关反应参数仍较为匮乏.选择其中4种代表性物质,间苯二酚(RES)、4-乙基苯酚(4-EP)、丁香酚(Eug)和2,4,6-三甲基苯酚(Trmp),利用相对速率法测定了其与.OH在液相(云雾条件)中的二级反应动力学参数,并估算了其在实际大气条件下的液相反应寿命.在pH=5.4,T=298 K条件下,测定以上4种前体物液相氧化的二级动力学常数(K)分别为(7.68±0.04)×109,(18.12±0.56)×109,(23.11±0.60)×109,(16.90±0.58)×109 L/(mol·s),所得到的 K 值不确定性为 3.5％～12％.此外,还测定 了体系在T=293,288 K时的K值,发现288 K时的K值比298 K时的低了 22％～38％,说明温度对于酚类液相反应的双分子速率常数有一定影响.研究还发现,反应过程中前体物浓度为初始值1/2时,pH降低,说明反应过程中可能生成一定量的有机酸;这些化合物在不同情境下使用CAPRAM 3.0多相机制计算得到的大气寿命在数十秒到数十小时之间,进一步说明生物质燃烧排放酚类化合物对SOA的生成贡献值得重视.

关键词：二次有机气溶胶、VOCs/IVOCs、酚类化合物、液相光氧化、二级动力学常数

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分类号：TQ031.7;TK6;TG172.82

资助基金：国家自然科学基金;国家自然科学基金

在线出版日期：2023-01-07（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：54-62,172