单氨基改性PBO的AB型新单体的合成

摘要：

研究了以4-(甲氧羰基)-2-硝基苯甲酸（β-MNT）与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐（ANR·HCl）为原料经酰氯化、N-酰化、环合、水解和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体4-((2,4-二羟基-5-硝基)氨甲酰基)-3-硝基苯甲酸甲酯（3-NMNC）、4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并唑基)-3-硝基苯甲酸甲酯（3-NMNB）、4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并唑基)-3-硝基苯甲酸（3-NNBA）及单氨基改性PBO的AB型新单体4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并唑基)-3-氨基苯甲酸（3-AABA），并对环合、水解和催化还原加氢的反应条件进行了优化。结果表明：对于环合反应，以二乙二醇二甲醚为溶剂，PPA为环合脱水剂其中P2O5含量84%，w(PPA)∶w(3-NMNC)=9.5∶1，反应温度140℃，反应时间8h，3-NMNB收率73.16%，HPLC纯度99.10%；水解反应，以乙醇与水为溶剂，n(K2CO3)∶n(3-NMNB)=1.8∶1，加热水解2h，3-NNBA收率74.19%，HPLC纯度为98.59%；催化加氢还原反应，甲醇为溶剂，w(10%Pd/C)：w(3-NNBA)=1∶20，1 MPa氢压，80℃反应5h得3-AABA，HPLC纯度99.43%，收率65.08%。中间体和产物结构经FT-IR、13C-NMR和ESI-MS表征确认。

关键词：4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并、唑基)-3-硝基苯甲酸甲酯、4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并、唑基)-3-氨基苯甲酸、环合反应、水解反应、加氢还原反应

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分类号：TQ226.14(基本有机化学工业)

资助基金：江苏省重大科技计划支撑项目BE2011129;浙江省教育厅项目Y201121211。

在线出版日期：2016-05-11（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1197-1202