2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体的合成

摘要：

研究了以2,6-二羟基-1-甲酯-1,4-苯二酸（α酯）与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐（ANR·HCl）为原料经酰氯化、N-酰化、环合和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体4-[(2,4-二羟基-5-硝基苯基)氨甲酰基]-2,6-苯甲酸甲酯（2,6-DH-MNC）和4-(6-羟基-5-硝基-2-苯并唑基)-2,6-苯甲酸甲酯（2,6-DH-MNB）及2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并唑基)-2,6-二羟基苯甲酸甲酯（2,6-DH-MAB），并对环合和催化还原加氢的反应条件进行了优化。结果表明：对于环合反应，以二乙二醇二甲醚为溶剂，多聚磷酸（PPA）为脱水剂，PPA中P2O5质量分数83%，w(2,6-DH-MNC)∶w(PPA)=1∶6，反应温度140℃，反应时间8h，2,6-DH-MNB收率74.15%， HPLC 纯度98.76%；催化加氢还原反应，以 N,N-二甲基甲酰胺（ DMF ）为溶剂， w(5%Pd/C)∶w(2,6-DH-MNB)=1∶20，氢气压力0.5～1MPa和温度60℃下反应3h得到2,6-DH-MAB，HPLC纯度99.69%，收率81.42%。中间体和产物结构经FT-IR、13C NMR、1H NMR和ESI-MS表征确认。

关键词：4-(2,4-二羟基-5-硝基苯基)氨甲酰基-2、6-二羟基苯甲酸甲酯、4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并唑基)-2、环合反应、加氢还原反应

分类号：TQ226.14(基本有机化学工业)

资助基金：江苏省重大科技计划支撑项目BE2011129;浙江省教育厅项目Y201121211。

在线出版日期：2015-02-11（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：519-523,533