CHxO(x=1,2)与NHy(y=0,1,2)自由基反应机理的理论计算

摘要：

采用MP2方法,在6-311G**和6-311++G**基组水平上优化CH2O、CHO分别与N、NH、NH2发生吸氢反应时的过渡态结构,通过振动分析,对过渡态结构进行确认;在此基础上,应用IRC理论分析了最小能量途径(MEP)上相互作用分子间化学键的变化;采用QCISD方法在6-311++G**基组水平下对各反应驻点进行单点能量校正,计算了反应活化位垒.研究表明所有反应均以协同方式进行,从反应物CH2O与N、NH、NH2到最终产物CO、NH3,反应均放热,产物渐趋稳定;6个反应中,链式反应(1)、(5)是最容易的反应途径.通过反应途径的量子拓扑分析,发现CH2O与N、NH、NH2反应化学键的断开与形成基本上都处于过渡态(S=0)附近,CHO与N、NH、NH2反应时,键的形成和断开在过渡态之后.

关键词：MP2、QCISD、过渡态、位垒、反应机理、理论计算

所属期刊栏目：32

分类号：O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：宁夏大学自然科学基金项目Endzr09-20

在线出版日期：2011-03-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：403-409