[Os(PH3)2(CN)2(N^N)]配合物的结构和光谱分析

摘要：

采用密度泛函方法从理论上研究了一类[Os(PH3)2(CN)2(N^N)] [N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy =2,2'-联吡啶;phbpy=4,4-双苯基-2,2'-联吡啶]配合物的几何结构和光谱性质.采用含时密度泛函方法中的PBE0泛函,得到两个配合物的最低能单态吸收和磷光发射分别在471(1)、487(2) nm和619(1)、661(2) nm.1和2的高能占据分子轨道主要由金属Os和CN配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N^N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰,且其强度最大的高能吸收表现为配体(联吡啶)内部的电荷转移跃迁.计算结果表明,CN和联吡啶配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团.与分子1相比,由于2在联吡啶配体上增加了π共轭效应,导致其吸收和发射产生红移.

关键词：锇(Ⅱ)配合物、密度泛函、PBE泛函、PH3配体、光谱特征

所属期刊栏目：41

分类号：O641.3(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林大学理论化学计算国家重点实验室开放课题基金资助20130023

在线出版日期：2014-02-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：94-96,165