团簇Ni3CoP催化析氢活性研究

摘要：

基于密度泛函理论(density functional theory,DFT),在B3LYP/lanl2dz水平下对团簇Ni3 CoP的初始构型进行单、三重态下的计算得到优化构型,依据前线轨道理论(frontier molecular orbital theory,FMO)着重通过分析前线轨道图以及比较前线轨道能级差对团簇Ni3 CoP催化水析出氢气时的反应机理进行理论研究,结果表明:团簇Ni3 CoP通过其最高占据分子轨道(highest occupied molecular orbital,HOMO)与水分子最低未占分子轨道(lowest unoccupied molecular orbital,HUMO)间的电子流动完成氢原子的吸附,且三重态构型在与水分子作用时,其β-HOMO轨道在反应中起主导作用.三重态构型在吸附氢原子后其促进解吸过程析出氢气的催化活性显著下降,而唯一的单重态构型1(1)不仅能在与水分子反应吸附氢原子的过程中展现出较好的催化效果,其在解吸过程中更是表现出了远好于其他三重态构型的催化能力.

关键词：团簇Ni3CoP、水解析氢、催化活性、前线轨道理论、密度泛函理论

所属期刊栏目：37

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金重点项目51634004;国家级大学生创新创业训练计划201710146000277,201810146002,201810146003;辽宁省大学生创新创业训练计划201810146045,201810146046,201810146047

在线出版日期：2019-02-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：165-172