二维相关荧光光谱探究土壤富里酸亚组分的质子键合多相性

摘要：

利用同步荧光光谱(SFS)结合二维相关光谱(2D COS)和修正Stern-Volmer模型探究了森林土壤富里酸(FA )亚组分的质子键合多相性.利用XAD-8吸附树脂结合Na4 P2 O7 缓冲溶液逐步洗脱方法成功将土壤FA分级为异质性低的FA亚组分(FA3-FA13 ) . FA3-FA13含有类蛋白(类酪氨酸和类色氨酸) 、类富里酸和类腐殖酸组分,且FA7-FA13比FA3 和FA5 含有更多含量的类蛋白组分. FA3-FA13中不同荧光组分的光谱峰强受溶液碱性pH值变化的影响较为明显. FA3-FA13的2D COS同步和异步相关谱图中自峰和交叉峰的复杂分布与荧光组分的质子键合多相性有关. FA5-FA13中类蛋白、类富里酸和类腐殖酸组分因 pH值变量扰动而产生的光谱变化方向相同.在碱性pH值条件下,修正Stern-Volmer模型定量拟合FA3-FA13中荧光组分的解离常数(pKa 值) ,其中类酪氨酸、类色氨酸、类富里酸和类腐殖酸的pKa 值范围分别为6.11 , 8. 93～10. 12 ,9. 32～10.65和9. 70～10. 63(R＞0. 854) . FA3 中类酪氨酸组分的低p Ka 值(6.11)表明类酪氨酸组分含有更多含量的芳香族结构和相邻酚基官能团. FA3-FA13中类色氨酸、类富里酸和类腐殖酸组分的相似p Ka 值(8.93～10.65)与羟基苯和氨基酸的p Ka 值(8.0～12.02)相近,表明类色氨酸、类富里酸和类腐殖酸组分具有相似的质子亲和力,且酚基官能团和氨基酸组分在其质子键合过程中起主要作用. FA3-FA13中特定波长处荧光组分的波长连续变化顺序与其p Ka 值递增趋势相一致,且质子结合位点的多相性特征同时存在于FA亚组分的不同荧光组分间和相同荧光组分内. FA3 中特定波长处类酪氨酸和类色氨酸组分的p Ka 值(6.11～9.16)小于类腐殖酸组分(9. 70～9. 97) ,且荧光组分的递增趋势与波长连续变化的顺序(250 nm→275 nm→425～490 nm)相一致.FA5-FA13中特定波长处类色氨酸组分、类富里酸和类腐殖酸组分的p Ka 值递增趋势与波长连续变化的顺序表现出相一致的规律:275 nm (8.93～9.70)→375～495 nm (9.88～10. 16)→350 nm (10.65 )(FA5 和 FA7 ) ,275 nm (10.11)→290～400 nm (10. 35)(FA9 )和265～345 nm (9.32～9. 80)→360～450 nm(10. 06～10.13)(FA13 ) .同时,FA13中同一类富里酸组分的波长和p Ka 值存在325 nm(9.32)→375～425 nm(10. 06～10. 13)的连续变化顺序. SFS-2D COS结合修正Stern-Volmer模型具有降低光谱重叠率和捕获光谱波长连续变化的优势,为深入研究有机质和污染物间复杂相互作用提供支撑.

关键词：富里酸亚组分、质子键合多相性、荧光组分、解离常数

所属期刊栏目：39

分类号：X703.1(一般性问题)

资助基金：国家自然科学基金项目41521003 ,41573130 ,41807372 ,41603113 ,41703115 ,北京市自然科学基金项目8162044 ,中国博士后科学基金项目2016M591227

在线出版日期：2019-10-31（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：3071-3077