基态Si H＋分子离子光谱常数与振动能级研究

摘要：

首先根据群论及原子分子反应静力学的相关知识，推导了SiH＋分子离子基态 X1Σ＋的电子态和合理的离解极限。然后采用Gaussian 09程序包中优选出的QCISD（T）方法结合cc-pVQZ基组，对SiH＋分子离子基态结构进行了优化计算。运用相同方法对SiH＋分子离子基态进行了单点势能扫描，分别采用9参数Murrell-Sorbie函数及Murrell-Sorbie＋c6函数进行了非线性最小二乘拟合，首次得到了SiH＋分子离子基态的势能函数和相应的光谱常数ωe ，ωe xe ，Be ，αe 。计算结果表明，利用9参数M urrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数与实验光谱数据吻合得更好，相对误差分别为0.13％，3.07％，0.38％，5.25％以及0.52％，这些数据均说明9参数Murrell-Sorbie势能函数能更好地描述SiH＋分子离子基态的性质，拟合所得势能曲线准确地再现了其离解能和平衡结构特征。通过求解双原子分子核运动的径向薛定谔方程，首次报道了SiH＋分子离子基态在 J＝0时的振动能级、转动惯量和六个离心畸变常数。为实验上找到对应的跃迁提供了理论依据。

关键词：势能函数、光谱常数、振动能级

分类号：O563.1(分子物理学、原子物理学)

资助基金：国家自然科学基金项目11304022，11347010，11404037;湖北省教育厅科学研究项目Q20131208，T201204;长江大学优秀青年教师支持计划项目cyq201321，cyq201322;长江大学基础学科科学研究发展基金支持计划项目2013cjp10

在线出版日期：2014-12-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：3192-3196