D-荧光素的结构和振动光谱的理论研究

摘要：

采用密度泛函的B3LYP和B3PW91方法在6-311＋＋G**基组水平上全优化了D-荧光素分子的平衡构型和振动光谱。采用标度量子力学力场（SQM）方法研究了D-荧光素分子的振动光谱。为了详细分析振动模式的贡献，定义了分子的局域内坐标，用改编的分子振动计算程序组将计算的笛卡尔坐标力常数转换成了局域内坐标力常数。用GF矩阵方法进行了简正坐标分析，获得了振动频率和势能分布（PEDs）。根据PEDs对所有的振动模式进行了指认。结果表明，在红外光谱中，所有振动模式均有红外活性，其中吸收强度最强的峰的振动频率为1780cm-1，吸收强度为507KM·mol-1，根据计算所得的PEDs矩阵，可以清楚的看出该振动吸收峰主要由羧基C21O22双键伸缩振动所贡献，其PEDs为93％。在拉曼光谱中，D-荧光素分子的所有振动模式也表现出了拉曼活性，振动频率在1200～1700cm-1范围的吸收峰具有较强的拉曼活性。其中吸收强度最强的吸收峰的频率为1573cm-1，吸收强度为297KM·mol-1，是五元环CN键的伸缩振动所贡献。结果可为进一步研究荧光素衍生物的结构、发光活性提供一定的理论依据。

关键词：D-荧光素、振动光谱、简正坐标分析、密度泛函理论、PEDs

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：油气藏地质及开发工程国家重点实验室开放基金项目PLN1124

在线出版日期：2014-09-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：2453-2459