1,8-萘啶衍生物分子结构与理论电子光谱

摘要：

采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d)方法优化计算4种2,4-二甲幕-7-氨基-1,8-萘啶衍生物分子结构,探讨了其分子结构与前线分子轨道、能量的关系.运用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了它们的气相和溶液相电子光谱,研究了溶剂模型和计算方法对理论光谱的影响.计算结果表明,4种萘啶衍生物均含离域π键,HOMO与LUM0能级差ΔE较小,且大小顺序与它们的最大吸收波长实验值变化趋势一致.理论电子光谱证实,1,8-萘啶衍生物的吸收光谱随共轭性增强逐渐红移,最大吸收源自于HOMO→LUMO的π→π*电子跃迁.PCM-B3LYP/6-31+G(d)计算结果与实验值相比,最大吸收波长分别相差2.6,10.3,5.3和6.9 nm,能最相差0.03,0.09,0.04和0.08 eV.因此,在考虑溶剂效应条件下,采用B3LYP/6-31(d)方法优化分子构型和TD-DFT方法获得的电子光谱与实验光谱具有一致性.

关键词：1、8-萘啶衍生物、理论光谱、吸收光谱、TDDFT

所属期刊栏目：30

分类号：O641.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金项目20671094,90610034

在线出版日期：2010-04-20（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：586-590