10.3964/j.issn.1000-0593.2007.10.010
丙酮C=O键在溶剂中频移变化的几种理论模型比较
测量了丙酮在16种溶剂中C=O键的伸缩振动拉曼光谱,并且在Gaussian03程序下采用自恰反应场方法(SCRF)对丙酮在各种溶剂中的拉曼光谱进行了理论计算.用三种溶剂模型的电子给体-受体模型、Kirkwood模型和自恰反应场模型对实验结果进行了分析比较,结果表明Gutmann提出的电子给体-受体模型与实验结果符合的最好,而自恰反应场理论结果要好于Kirkwood模型.通过对三种模型的机理进行分析,得出给体一受体模型在解释电负性比较强的分子键振动光谱比较好,自恰反应场模型不但考虑了介电常数ε,而且考虑了分子大小、构型等因素的影响,模型复杂,计算量比较大,但是因为考虑的因素比较多,所以与实验结果也符合的比较好,而Kirkwood模型的主要参数为ε,模型简单,计算简便,能大致反映频移的趋势,说明介电常数是影响频移的一个主要因素.
电子给体-电子受体模型、溶剂效应、Kirkwood模型、SCRF模型
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O644.1(物理化学(理论化学)、化学物理学)
国家自然科学基金
2007-12-24(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
共3页
1942-1944