丙酮C=O键在溶剂中频移变化的几种理论模型比较

摘要：

测量了丙酮在16种溶剂中C=O键的伸缩振动拉曼光谱,并且在Gaussian03程序下采用自恰反应场方法(SCRF)对丙酮在各种溶剂中的拉曼光谱进行了理论计算.用三种溶剂模型的电子给体-受体模型、Kirkwood模型和自恰反应场模型对实验结果进行了分析比较,结果表明Gutmann提出的电子给体-受体模型与实验结果符合的最好,而自恰反应场理论结果要好于Kirkwood模型.通过对三种模型的机理进行分析,得出给体一受体模型在解释电负性比较强的分子键振动光谱比较好,自恰反应场模型不但考虑了介电常数ε,而且考虑了分子大小、构型等因素的影响,模型复杂,计算量比较大,但是因为考虑的因素比较多,所以与实验结果也符合的比较好,而Kirkwood模型的主要参数为ε,模型简单,计算简便,能大致反映频移的趋势,说明介电常数是影响频移的一个主要因素.

关键词：电子给体-电子受体模型、溶剂效应、Kirkwood模型、SCRF模型

所属期刊栏目：27

分类号：O644.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金

在线出版日期：2007-12-24（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共3页

页码：1942-1944