新型Cd-苯并噻二唑类的金属有机骨架中的光诱导脱羧反应

摘要：

基于相同配体2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸(H2 BTDC),通过不同的溶剂热反应,合成了两个新的3D结构的金属有机框架配合物1[Cd4(BTDC)4.5H2O]和2[Cd2(BTDC)2(DMF)·1.5H2O].在配合物1的结构中存在两个相邻发色团(BTD单元)为反式平行的排列方式,距离为3.987 A,小于反式二聚物的理论计算值(4 A).在相关的紫外可见吸收光谱中观察到,配合物1在470 nm处吸收带的能量低于单个BTD单元典型吸收带的能量.这些证据揭示了在配合物1的结构中存在反式苯并噻二唑二聚体.通过研究光照前后配合物1和2的稳态光谱及电子顺磁共振(EPR)光谱发现,这两个配合物中存在光诱导电子转移引起的光致变色效应,并产生了相应的阴离子自由基.相关的FT-IR光谱表明,由于这一自由基的产生,配合物1和2进一步发生了配体单元的脱羧反应,释放出二氧化碳气体(2331 cm-1、2361 cm-1).

关键词：苯并噻二唑-MOF、光诱导脱羧、阴离子自由基

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分类号：O63;TB3

资助基金：感谢国家自然科学基金会21371155,21301157,21671174;郑州大学优秀青年基金1521316017对本研究的支持

在线出版日期：2017-10-16（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共12页

页码：686-697