单茂钪催化苯乙烯衍生物与异戊二烯共聚合的研究

摘要：

研究了单茂钪(CsMe4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2催化异戊二烯(IP)与苯乙烯衍生物对氯苯乙烯(St-Cl)、4-二甲基硅氢苯乙烯(St-SiHMe2)共聚合的性能,通过NMR、GPC和DSC对所获共聚物的微观结构和热性能进行表征分析.结果表明,在室温氯苯溶剂中,改变IP和苯乙烯衍生物的用量,单茂钪均可以催化IP与St-Cl、St-SiHMe2共聚合,获得了组成可控(IP含量21 mol％～95 mol％)、高分子量(Mn=3.1×104～15.9×104)、窄分布(Mw/Mn=1.21～1.92)的IP/St-Cl和IP/St-SiHMe2两类共聚物,共聚物中IP形成1,4-和3,4-结构单元,苯乙烯衍生物形成间规聚合结构.苯乙烯衍生物取代基的电负性直接影响共聚合活性和共聚物的序列分布.IP与St-SiHMe2共聚合活性(105 g聚合物molsc-1 h-1)远高于IP与St-Cl共聚合活性(104 g聚合物molsc-1h-1);相同共聚合条件下St-SiHMe2的插入率高于St-Cl.单茂钪催化IP与St-Cl共聚合获得了梯度共聚物,IP/St-Cl共聚物具有源自聚IP链段的玻璃化转变温度(Tg=-1～5 ℃)和源自间规聚St-Cl链段的熔点(Tm=314～318℃C).单茂钪催化IP与St-SiHMe2共聚合获得无规共聚物,IP/St-SiHMe2共聚物具有一个Tg,该T值(12～82℃C)随St-SiHMe2含量(13 mol％～79 mol％)的增加而线性增加.

关键词：钪、异戊二烯、对氯苯乙烯、4-二甲基硅氢苯乙烯、共聚合

所属期刊栏目：51

资助基金：国家自然科学基金基金号21674016

在线出版日期：2020-11-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1059-1064