乙丙共聚物的微结构测定及调控
研究了[N,O]螯合钒(Ⅲ)催化剂([PhN=C(CH3)CH=C(Ph)O]VCl2(THF)2(2a),[PhN=CHC6H4O] VCl2 (THF)2(2b)和[PhN=CHC (Ph)=CHO] VCl2 (THF)2(2c)催化乙烯和丙烯的共聚合行为.聚合得到了不同丙烯插入率(0 mol％ ～20 mol％)和较窄分布(Mw/Mn＜3.0)的聚合物.借助高温核磁13C-NMR和高温GPC对所得聚合物的共单体插入率、序列结构、分子量及分布进行测试.研究表明,助催化剂、再活化剂、聚合温度以及反应时间等条件对聚合活性、聚合物分子量以及共单体插入率有重大影响.通过计算亚甲基序列分布(xi)以及聚合物链中连续亚甲基数均序列长度n0和n2+,证实了上述条件还能够对聚合物微结构起到微调作用.此外,虽然催化剂的共聚合活性相当,而且所得聚合物中共单体插入率也很接近,但是通过比较不同催化剂所获的聚合物的xi,n0和n2+,所得聚合物的序列结构却有明显差别,2a催化体系最不容易发生单体的反向插入,而且链结构中存在更多长的亚甲基序列.通过Fineman-Ross方法计算出单体的竞聚率乘积rE×rP≈1.0,说明共单体的插入不受链末端单体单元种类的影响,使得k11/k12=k21/k22,催化剂2a ～2c均能催化乙烯与丙烯共聚合得到理想的无规共聚物.
共聚合、序列分布、竞聚率、无规共聚物
2014-04-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共9页
1492-1500
