Schiff碱镧配合物的合成及其催化烷基异氰酸酯聚合

摘要：

通过氯化镧与Schiff碱钠盐(NaSalen)的交换反应制备了4种镧的Schiff碱配合物La(HSalen1-4)3,对其中以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的配合物La(HSalen2)3进行了X-射线单晶衍射分析,测定其单晶结构为五角双锥构型,七配位的镧金属中心与氮和氧原子相连.将所得的La(HSalen)3配合物作为单组份催化剂用于催化烷基异氰酸酯聚合,发现以水杨醛缩苯胺为配体的配合物La(HSalen1)3的催化活性最高.深入研究了配合物La(HSalen1)3催化的己基异氰酸酯(HIC)的聚合,详细考察了催化剂用量、单体浓度、聚合时间和温度以及聚合溶剂等对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响.研究结果表明,在-40～20℃温度范围内,配合物La(HSalen1)3均可以催化己基异氰酸酯聚合,得到黏均分子量10×104～50×104之间的聚己基异氰酸酯(PHIC),由于存在解聚反应,提高聚合温度和延长聚合反应时间均导致聚合物分子量降低,分布变宽.适宜的聚合条件为:[HIC]＝3.43 mol/L,[La]＝8.58×10-3 mol/L,-40℃甲苯溶液中聚合12 h,得到的聚合物产率75.5%,M,＝35.4×104,MWD＝3.86.

关键词：稀土、Schiff碱配合物、异氰酸酯、聚合

分类号：O631.5(高分子化学（高聚物）)

资助基金：国家自然科学基金20774078

在线出版日期：2011-08-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：475-480