多环芳烃与不饱和自由基氢提取反应类的动力学研究

摘要：

对2～6个环的多环芳烃的氢提取反应类进行了系统研究,提取氢原子的不饱和自由基包括丙炔基自由基(C3H3)、烯丙基自由基(C3H5)、丁二烯基自由基(nC4H5,iC4H5)、环戊二烯基自由基(C5H5)以及苯基自由基(C6H5).采用M06-2X/cc-pVTZ方法得到了多环芳烃的电子结构信息,利用过渡态理论并结合Eckart隧道校正,计算了所有反应在500～2500 K范围内的反应速率常数.考察了多环芳烃的大小、结构对反应速率常数的影响,对比了不同氢提取自由基及不同氢提取反应类型的速率常数.结果表明,多环芳烃的大小对反应速率常数影响不大,但是多环芳烃的环结构对反应速率常数影响较大.将不同的氢提取反应类简化为发生在五元环上的C5类和发生在六元环上的C6类两类,结果表明,C6类的反应活性高于C5类.研究了nC4H5,iC4H5以及C6H5自由基与多环芳烃的氢提取反应,它们的氢提取反应活性大小顺序为C6H5>nC4H5>iC4H5.通过对每类典型反应的速率常数取平均值,总结出相应类型的速率规则,可用于构建多环芳烃和碳烟机理.

关键词：多环芳烃;不饱和自由基;氢提取反应;速率规则

所属期刊栏目：43

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金91741201

在线出版日期：2022-03-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：86-95