硝酸异丙酯与Cl原子、OH和NO3自由基反应的机理及动力学

摘要：

采用CCSD(T)//M06-2X/6-311++G(d,p)方法,结合传统过渡态理论,研究了硝酸异丙酯与Cl原子、OH及NO3自由基的反应机理和动力学.两个反应物单体首先形成氢键复合物,随后X(X=Cl原子、OH和NO3自由基)提取硝酸异丙酯中叔碳的α-H原子或甲基的β-H原子,室温下,以X提取α-H原子为主.反应的主要历程为Cl原子(OH或NO3自由基)提取(CH3)2CHONO2的α-H原子,生成HCl(H2O或HNO3)分子和(CH3)2CONO2自由基,后者分解为丙酮和NO2.结果表明,在200～500 K温度范围内,随着温度的升高,丙酮和NO2的产率降低;在室温下,硝酸异丙酯与Cl原子、OH和NO3自由基反应的速率常数分别为3.933×10?11,1.182×10?13和7.134×10?19 cm3·molecule?1·s?1.计算所得硝酸异丙酯与OH自由基反应的动力学数据与实验结论一致.

关键词：硝酸异丙酯;自由基;反应机理;动力学

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分类号：O641;O643.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金;国家自然科学基金;河北省人社厅项目;河北省高等学校科学技术研究项目;石家庄学院河北省杂环类化合物技术创新中心项目

在线出版日期：2022-03-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：79-85