双核茂金属催化剂的合成、表征与应用

摘要：

使用桥连配体锂盐与MCl4络合,合成了4个不同结构的双核茂金属化合物[μ,μ-(CH2)3]{[C(H)·(η5-C5H4)(η5-C13H8)](MCl2)}2[M=Zr or Ti](4,5)和[μ,μ-(CH2)3]{[C(H)(η5-C5H4)(η5-C9H6)]·(MCl2)}2[M=Zr or Ti](6,7),配体和化合物都经过核磁氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)、红外光谱(IR)及元素分析等表征,确认了化学结构.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,化合物4～7为催化剂催化丙烯聚合,考察了聚合温度、乙烯压力、铝钛或铝锆比对催化剂活性及聚合物分子量的影响.结果表明,多亚甲基桥连双核茂金属是高活性乙烯和丙烯聚合催化剂,乙烯聚合活性最高达到7.5×106 g PE/(mol Zr·h)(化合物6),丙烯聚合活性达10×105 g sPP/(mol Zr·h)(化合物4).所得间规聚丙烯(sPP)的间规度指数(SI,r)达到90％.在同样条件下,双核化合物的催化活性、 聚合物分子量Mw(>100000)以及分子量分布(MWD>2.5)均比相应的单核化合物高(Mw<70000,MWD≤2),表明该体系中存在较强的核效应.

关键词：双核茂金属催化剂、间规聚丙烯、核效应

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分类号：O631;O614.8(高分子化学（高聚物）)

资助基金：国家重点研发计划项目2017YFB0306701;中石油创新基金2017D-007-0501;国家自然科学基金L11362111

在线出版日期：2019-06-25（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：1324-1332